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在酯化反應(yīng)中,醇往往脫水生成醚,導(dǎo)致產(chǎn)率降低。傳統(tǒng)工藝常常用濃硫酸催化,轉(zhuǎn)化率較低,副反應(yīng)多,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,要經(jīng)過(guò)中和、水洗等后處理,廢液污染環(huán)境。Nafion樹(shù)脂作為酯化反應(yīng)的催化劑用于液相反應(yīng)和氣相反應(yīng)均可,飽和羧酸和醇的混合物在95-125度通過(guò)nafion樹(shù)脂,接觸時(shí)間約為5min,即可獲得高產(chǎn)率的酯。伯醇和仲醇酯化產(chǎn)率很低,主要原因是叔醇在反應(yīng)中易脫水成烯。
Nafion作為一種全氟磺酸樹(shù)脂,在酸催化反應(yīng)中顯示出了獨(dú)特的催化效果,但在非極性溶劑中或在氣相反應(yīng)中,它的反應(yīng)活性由于其表面積太小而大大減弱。有人把納米級(jí)別分散的nafion微粒嵌入多孔二氧化硅sio2中,將nafion樹(shù)脂的良好催化性能和硅膠多孔的大比表面積結(jié)合起來(lái),從而充分展現(xiàn)出固體酸催化劑的優(yōu)良,在催化己酸與1-辛醇的酯化中顯示出較好的產(chǎn)率和較高的選擇性,在催化丙烯酸和二聚環(huán)戊二烯的酯化就可達(dá)到91%的轉(zhuǎn)化率。催化羧酸與1-丁醇的酯化反應(yīng)20%二氧化硅的酯化效果優(yōu)于13%nafion/二氧化硅。
酯化反應(yīng)大多在極性溶劑中進(jìn)行,nafion能很好的溶脹,單純用nafion也有較高的催化活性,例如苯甲酸和正丁醇用nafion或amberlyst15在110度反應(yīng)6h轉(zhuǎn)化率均達(dá)65%,全氟磺酸離子交換樹(shù)脂也能催化長(zhǎng)碳鏈酸與醇額酯化,如在nafion催化下,十二酸與十二硫醇在110度反應(yīng)12h,酯化產(chǎn)率為91%