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固體酸催化劑在酯化反應中的應用(中)
固體酸催化劑、固體雜多酸催化劑、amberlyst-15、nkc-9等固體酸催化劑對酯化反應的催化效果的研究。
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1.2.2金屬氧化物及其復合物
MxOy類氧化物中,諸如zr02、sn0、Ti02及一些稀土金屬氧化物都有催化活性,且副反應少,后處理簡單。snO對某些酸酸與醇的酯化反應有較好的催化活性,例如,葵二酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸酐。1分別與丁醇或戊醇作用、酯產率均在90%以上。試驗表明,催化劑snO最適用溫度為160~230℃,效果優(yōu)于H2s04。李曉莉等以Nd203作催化劑合成了乙酸乙酯”。。Hino和心ata報道將w03、M003載于z巾2上在一定條件下可制得固體超強酸,由于其活性組分不易流失,可用于高溫及液相反應,因而比S042伽xo,型固體超強酸(在煅燒溫度以上使用會迅速失活且在液體中會緩慢溶出)有更好的應用前景。
稀土氧化物作酯化催化劑有不須預處理的獨特優(yōu)點,但存在催化活性低,反應溫度偏高(一般在200℃以上)等問題“”。
1 2.3雜多酸
雜多酸(Ⅷ,A)及其鹽是早已為人們所熟悉的無機化合物,其在有機合成中的催化作用越來越受到重視。雜多酸是~種具有確定組成的含氧橋的多核商分子配合物,具有類似]二分子篩的籠型結構特征,熱穩(wěn)定性商,組成確定,并可通過改變雜多絡合物的抗衡離子、中心原子和配位原子來改善催化劑活性。因此,作為催化劑,它具有催化活性高、選擇性好、活化溫度低、腐蝕污染小等優(yōu)點。對多種有機反應表現出很好的催化活性。用作酯化反應催化劑的主要是系列雜多酸,常用的有鎢磷酸、鎢硅酸、鉬磷酸和鴿鍺酸等幾種。因雜多酸能與非水介質極性溶劑生成“假液相”體系,并具有較強的酸性,因而它能滿足酯化反應的要求。